兩分子乙酸失去一分子水而形成的酸酐，分子式(CH3CO)2O。又稱乙酐、醋酐。乙酸酐為無色、易流動、帶有乙酸味的液體；有強烈的催淚作用；對皮膚也有刺激性，接觸後會起泡；熔點−73.1℃，沸點139.55℃，相對密度1.082(20/4℃)；稍溶於水，在水中緩慢水解成乙酸，能溶於醇、醚、、丙酮等有機溶劑。
乙酸酐是重要的乙酰化試劑，能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸（見路易斯酸堿理論）存在下，乙酸酐還可使芳烴或烯烴發生乙酰化反應（見弗裡德–克雷夫茨反應）。在乙酸鈉存在下，乙酸酐與苯甲醛發生縮合反應，生成肉桂酸。
工業上生產乙酸酐的方法是利用乙酸與乙烯酮反應，而乙烯酮可由丙酮或乙酸熱裂制得。也可在汞鹽催化下由乙炔與乙酸反應，首先生成雙乙酸亞乙酯，然後在氯化鋅或硫酸催化下，熱裂成乙酸酐和乙醛：
HC≡CH+2CH 3COOH骮 CH 3CH(OCOCH 3) 2CH 3CH(OCOCH 3) 2骮 (CH 3CO) 2O+CH 3 CHO
在乙酸鈷、乙酸銅的催化下，乙醛可直接氧化成乙酸酐，反應溫度為60～80℃，並通過加入乙酸乙酯將反應生成的水不斷共沸蒸出：
CH 3CHO+O 2骮 CH 3COOOH CH 3COOOH+CH 3CHO骮 (CH 3CO) 2O+H 2 O
乙酸酐主要用於制造纖維素乙酸酯，也用於制造阿司匹林、磺胺藥物等，還是合成多種染料和香料的重要原料。由乙酸酐制造的過氧化乙酰，是聚合反應的引發劑和漂白劑。