重晶石(見彩圖)是最主要的含鋇礦物,除大量用作石油、天然氣鑽井泥漿加重劑(見油田化學品)外,也是無機鹽工業的重要原料,用化學方法可將重晶石加工成一系列鋇化合物(見圖)。較高品位的重晶石直接提純可製造硫酸鋇。

重晶石 地質博物館供稿

  1889年利用焙燒重晶石和焦炭粉混合物的方法首先制得可溶性硫化鋇,奠定瞭現代工業制造各種鋇化合物的基礎。世界重晶石的總儲量在兩億噸以上,美國約占1/3,居世界首位,其次是蘇聯、中國、聯邦德國。重晶石的世界年開采量1981年為7.9Mt,美國開采量最大,中國居第二。

  加工方法 重晶石的化學加工方法有碳還原焙燒法、氯化鈣焙燒法及原礦精制處理法,通過這些方法可分別制取碳酸鋇、氯化鋇和硫酸鋇,進一步加工,可再衍生其他鋇化合物產品。

  碳還原焙燒法 是重晶石化學加工的主要方法,要求重晶石礦中硫酸鋇的含量應大於85%、二氧化矽含量低於5%。為提高硫酸鋇的轉化率,焙燒時要保證充分的還原氣氛及選擇“自爆性”(重晶石在焙燒時的爆裂性)好的重晶石原料。基本工藝過程是:將重晶石礦粉碎到20目左右,與過量的煤粉(以碳計過量50%~55%)混合後送入轉窯,於1050~1150°C的高溫下焙燒,使硫酸鋇還原成硫化鋇熔體,反應式為:

BaSO4+4C─→BaS+4CO

生成的熔體為黑色,俗稱“黑灰”,在浸取器中用水浸取,將可溶性硫化鋇與不溶物分離,經沉淀分離得到硫化鋇溶液。目前,正在研究用焦炭、石油焦或天然氣代替煤粉作還原劑,用沸騰爐代替轉窯。

  從硫化鋇加工成各種鋇鹽有酸法和復分解法兩種:

  ① 酸法 有硫酸法、碳酸化法、鹽酸法及硝酸法等,其中最主要的有硫酸法和碳酸化法。硫酸法是將精制後的硫化鋇溶液與硫酸進行復分解反應,得到沉淀硫酸鋇(並副產硫化氫氣體),經過濾、洗滌、幹燥得產品。鹽酸法、硝酸法過程與硫酸法大致相同,所得產品為氯化鋇、硝酸鋇。碳酸化法是將精制後的硫化鋇溶液(含BaS160~170g/1)於碳化塔中碳化制得碳酸鋇。在實際操作中碳化過程常分為主碳化和副碳化兩步,分別在主碳化塔和副碳化塔中進行。在主碳化塔中二氧化碳與來自副碳化塔的硫氫化鋇反應,反應式為:

Ba(HS)2+CO2+H2O─→BaCO3+2H2S

剩餘的二氧化碳氣體和生成的硫化氫氣體送入副碳化塔中,與硫化鋇的水解物氫氧化鋇反應,反應式為:

Ba(OH)2+2H2S─→Ba(HS)2+2H2O

Ba(OH)2+CO2─→BaCO3+H2O

過剩的硫化氫氣體從塔頂逸出,可回收利用。硫氫化鋇和碳酸鋇漿液一起進入主碳化塔進行碳化,總反應式為:

BaS+CO2+H2O─→BaCO3+H2S

碳化後的碳酸鋇漿液經過濾、洗滌、幹燥、造粒即得碳酸鋇成品。

  ② 復分解法 將精制後的硫化鋇溶液分別與碳酸鈉、硫酸鈉、硫酸鋅進行復分解反應,制取碳酸鋇,沉淀硫酸鋇及鋅鋇白(硫酸鋇和硫化鋅的混合物,俗稱立德粉)。

  氯化鈣焙燒法 基本過程與碳還原法相似,區別在於在還原焙燒物料中加氯化鈣,所得產物是氯化鋇,反應式為:

BaSO4+CaCl2+4C─→BaCl2+CaS+4CO

焙燒產物經浸取、過濾、精制、蒸發、結晶即得二水氯化鋇產品。該法簡單,一步焙燒就可得到氯化鋇熔體。

  精制處理法 將含硫酸鋇在95%以上的重晶石粉碎,經精制、活化處理等工序即可得到硫酸鋇產品,產品性能近似沉淀硫酸鋇。此法收率高,能耗及成本低。

  產品用途 鋇化合物產品主要用於玻璃、醫藥、塑料、火炸藥等工業。其中硫酸鋇、碳酸鋇產量大、用途廣。①硫酸鋇用於制作高級紙張、橡膠和塑料的填充劑,耐火、耐酸油灰及顏料,也用作X射線造影劑或用於制藥,紡織工業中還用來制備上漿劑。②硝酸鋇用於制造綠色信號彈、起爆藥、雷管。③氯化鋇是紡織品的媒染劑,金屬熱處理劑。④氧化鋇、過氧化鋇、氫氧化鋇產量較小,氧化鋇除用於制造其他鋇化合物外,還可用作高級潤滑油的添加劑、脫水劑。過氧化鋇可用於制造鋁熱焊接的點火器。氫氧化鋇用於動植物油及蔗糖的精制,用作鋇潤滑劑的添加劑。⑤高氯酸鋇用作脫水劑。⑥錳酸鋇可用作油墨等的催幹劑,鋅鋇白是一種白色顏料(見無機顏料)。⑦亞硝酸鋇用作還原劑。⑧碘酸鋇可作醫藥。⑨錫酸鋇用來制造特殊瓷器絕緣體。