一種酸法磷肥，由磷酸分解磷礦粉製成的高濃度磷肥，含P2O542％～46％，為普通過磷酸鈣的2～3倍，但不含硫酸鈣。主要組分是磷酸二氫鈣（即磷酸一鈣）的水合物Ca(H2PO4)2·H2O和少量遊離的磷酸。外觀為灰色或灰白色粉料，有吸濕性，受潮後易結塊。也可制成顆粒。可作為基肥、追肥和種肥施用，或作為制造含N、Mn、P、Mo等元素的復合肥料的配料。
19世紀70年代初，重過磷酸鈣在德國第一次實現工業化生產，產品用作制糖工業的凈化劑。但直到20世紀50年代磷酸開始迅速發展，重過磷酸鈣才得到發展。自1965年以來，世界年產量（以P2O5計）為5.5～6.5Mt，占磷肥總產量的15％～20％。
制造重過磷酸鈣的原料是磷礦粉和磷酸。原料中所含的鐵、鋁和鎂雜質對生產過程和產品質量影響很大，含量過高時，會使產品和生產過程中的中間物料粘結，使物料流動和裝卸、運輸困難；磷酸中鐵、鋁、鎂離子濃度過高，磷酸中氫離子活性降低，因而分解磷礦的能力也降低。
生產重過磷酸鈣的主要反應式為：
Ca10F2(PO4)6+14H3PO4+10H2O─→10Ca(H2PO4)2·H2O+2HF
磷礦與磷酸的用量配比，可根據需要控制產品中五氧化二磷與氧化鈣的摩爾比來實現，通常為0.95～1.0(質量比為2.41～2.54)。經濟上最佳的配比，需要根據實驗決定。
粉狀重過磷酸鈣的生產過程與過磷酸鈣相似。磷礦粉的細度較生產過磷酸鈣的更細，一般要求80％～90％通過200目。濃度(含P2O5)為48％～52％、溫度為60～70°C的磷酸與磷礦粉反應0.5～3min，料漿在化成室內停留5～20min，固化物料經切碎後送至熟化倉庫，熟化3～4周後即可出廠。
一種直接制造粒狀重過磷酸鈣的生產方法，從20世紀60年代初開始被廣泛采用。濃度為38％～40％的磷酸在2～3個串聯的、用蒸汽加熱的攪拌式反應器內反應30～120min，溫度90～100°C。反應料漿送入造粒機內，與後系統返回的細粒料在造粒機內造粒，再經幹燥和篩分，制得粒狀產品，粒徑約2～4mm（見圖）。
