反應物系中存在兩個或多個液相的一種多相反應過程,它通常指兩種或數種隻能部分互溶或不互溶的液體反應物間的化學反應過程。堿液與脂肪相互反應製造肥皂是這類反應早期應用的實例。在現代化學工業中,液液相反應過程應用甚廣,如有機化工中的硝化、磺化和烷基化,高分子化工中的乳液聚合、懸浮聚合等。

  液液相反應過程與氣液相反應過程類似,反應組分從一液相傳向介面,然後進入另一液相進行反應,該反應物的濃度在介面上處於相平衡狀態。由此可見液液相反反應也是一個傳質和反應的串聯過程;其速率主要取決於阻力最大的步驟,此步驟即為全過程的控制步驟。由於相際傳質往往成為液液相反應過程的控制步驟,因此須將一液相分散成液滴而分佈在另一液相中,以形成很大的相界面。液滴在反應過程中會發生凝並和再分散,這種滴際混合必然影響連續反應過程的轉化率和選擇率(見化學計量學)。但其影響程度至今尚無法定量估計,僅能確定兩種極限情形:即無滴際混合和有充分的滴際混合時所產生的影響。此外,少量的表面活性物質(由反應物帶入或在反應過程中產生)也會顯著地影響傳質。因此,液液相反應的規律尚待深入研究。

  液液相反應過程常在攪拌釜式反應器中進行,亦可采用多個釜式反應器串聯操作;塔式反應器有時也用以進行液液相反應過程,兩液相的流向可采用逆流、並流或錯流。反應萃取有時也被看成是一種液液相反應。此時反應物在同一液相內,反應過程中並無反應物的相際傳遞,但因反應產物在反應相內不穩定,為提高收率,故在反應系統中加入萃取劑形成另一液相,以便及時將產物從反應相分離出來。