耐高溫、高輻射,具有優良的電性能和力學性能。1955年美國杜邦公司由脂肪族二胺與均苯四酸或其酯類經熔融縮聚制得該聚合物,但並未發現它有特殊性能。1959年全芳族聚醯亞胺合成後,才日益引起人們的矚目。

  芳族聚醯亞胺的合成 大都採用溶液縮聚,其主要步驟如下:

  

式中R1代表具有苯環的結構,其種類多達十幾種,常用的如:

R2也代表具有苯環的結構,其種類更多,常用的如:

所用的強極性溶劑如二甲基甲酰胺 DMF、二甲基乙酰胺DMA、二甲基亞砜DMSO、N-甲基吡咯烷酮等。最常用的是DMA。

  制備高分子量聚酰胺酸時,將固體二酐投入在攪拌中的二胺溶液;制備低分子量的聚酰胺酸時,將固體二胺或其溶液投入在攪拌的二酐溶液中。

  聚酰胺酸經固化脫水後,即得到聚酰亞胺。固化脫水一般采用逐步加熱方式,但如有特殊要求,也可采用乙酐-吡啶的乙酸丁酯溶液,在常溫下進行化學固化脫水。

  現在應用最廣的是由均苯四酸二酐PMDA和4,4′-二氨基二苯醚合成的聚酰亞胺。由此二單體在 DMA中合成的聚酰胺酸溶液是淡檸檬色、透明的粘稠液體;固體含量最高可達25%,25℃下的比粘ηinh為3.0左右。

  應用 聚酰亞胺可制成:①漆包線,耐溫等級在C級(220℃)以上。②薄膜,用鋁箔浸漬法或樹脂流延法制備,可在-195~250℃下長期使用;無明顯熔點;短時使用溫度可達450℃;在103赫下介電常數為4.0,介電損耗為0.004~0.007。國際上同類產品牌號為Kapton或H-film。③纖維,用濕紡或幹紡制備,幹紡纖維性能較優。纖維的抗拉強度為5~7克力/旦,伸長率為8%~12%,拉伸模量為90克力/旦,結晶度≥15%,相對密度為1.44。④塑料,模壓塑料在300℃下放置1000小時後,保持原強度50%以上;室溫強度為740千克力/厘米2,模量為3×104千克力/厘米2。⑤膠粘劑、浸漬漆等。

  由PMDA制成的聚酰亞胺,加工很不方便,故常改用酮酐或醚酐等合成熔點較低的聚酰亞胺,或改用偏苯三甲酸酐合成聚酰胺-亞胺,聚酯-亞胺等共聚物,以改善其加工性能。但這些產品的耐熱性能和玻璃化溫度均較由PMDA制成的產品為低。