相對揮發度

　　液體混合物中兩組分的相平衡比的比值。組分 A對組分B的相對揮發度x_AB可表示為：

α_AB＝K_AA/K_B　　　　　　　　　(1)

式中 K_A和 K _B分別為組分A和B的相平衡比（見 傳質分離過程）。同一混合液中，揮發性大的組分，一般相平衡比大，故易揮發組分對難揮發組分的相對揮發度大於1；反之則小於1。根據相平衡比的定義，式(1)可改寫為：

　　　　　　　　(2)

式中 y_A和 x_A分別為組分A在汽相和液相中的摩爾分率； y _B和 x _B分別為組分 B在汽相和液相中的摩爾分率。對於由組分A和B組成的雙組分混合液， y_A＝1－ y _B， x_A＝1－ x _B。據此可以導得：

　

　　　　　　(3)

(3)式表明：如果 α_{A B}大於1，則 y_A大於 x_A，即汽相中組分A得以增濃，A為易揮發組分。 α_{A B}比1大得愈多，則 y_A比 x_A也大得愈多；如 α_{A B}小於1，則 y_A小於 x_A，也即組分B在汽相得到增濃，B為易揮發組分。 α_{A B}比1小得愈多，則B在汽相中的增濃愈顯著。當 α_{A B}等於1時，則 y_A等於 x_A，這表明用 蒸餾方法不能分離此混合液。因此 α_{A B}與1偏離的程度是蒸餾操作分離液體混合物難易程度的標志。

　　當混合物中液相為理想溶液且汽相為理想氣體時，應用拉烏爾定律和道爾頓分壓定律，可由式(2)導出：

α_AB=p

/ p

式中 p 和 p 分別為組分A和B的飽合蒸氣壓。此時相對揮發度為兩組分的飽和蒸氣壓(純組分揮發性的一種度量)之比。對於理想系統，相對揮發度與混合液的組成和溫度關系很小，工程上可視為常數。但強非理想系統的濃度對相對揮發度有較大的影響。此外，在工業上有時還在混合液中加入某種添加物來增大待分離組分間的相對揮發度，使難以用普通蒸餾分離的混合液變得易於進行分離。這就是 萃取精餾、 恒沸精餾和 加鹽精餾等特殊精餾的基本依據。