由鄰苯二甲酸酐與醇類反應所生成的多種酯類的統稱。當這些酯類用作塑膠的增塑劑時,R一般是C4C10的烷基,均為揮發性很低的粘稠液液體,廣泛用作聚氯乙烯的增塑劑。最常用的是鄰苯二甲酸二辛酯即鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,蒸氣壓為1.3×10-6Pa(25℃時,下同),過去應用較多的鄰苯二甲酸二丁酯,由於其蒸氣壓較高(為4.0×10-3Pa),已很少采用。選用碳數較高的直鏈醇所生成的酯蒸氣壓低,如鄰苯二甲酸二異戊酯蒸氣壓僅1.3×10-9Pa,鄰苯二甲酸雙十三酯蒸氣壓更低,特別適宜於制抗脆性很高的薄膜,但產品軟化點偏低。用支鏈醇所生成的酯與聚氯乙烯結合較好,軟化點提高;但在低溫下抗脆性差。上述各種酯類不限於在增塑劑中使用,如二丁酯的聚合物可用作膠粘劑或分散劑。

  在鄰苯二甲酸酯類中具有工業意義的還有二甲酯、二乙酯、二烯丙基酯等;後者具有良好的電性能,還能用作有機過氧化物的載體。

  鄰苯二甲酸的酯化是兩步過程,經過單酯得到二酯。第一步反應非常迅速,不需要催化劑;決定反應速率的第二步反應需由酸性催化劑或較高的反應溫度來促進。所以,酯化是在兩個反應釜中進行,先在第一個釜中進行單酯化,然後進入第二個釜,加入過量的醇、硫酸及苯進行雙酯化。鄰苯二甲酸酯粘度高,加入苯可起稀釋作用,便於操作。生成的水與苯共沸,通過回流冷凝器冷凝後分層,上層苯仍返回反應器。反應後產物用堿液將酸中和,水洗至呈中性,經減壓蒸餾回收苯及未反應的醇並脫水即得粗酯,再經高真空蒸餾可得成品。粗酯蒸餾通常是在133Pa(1mmHg)以下的高真空進行,一般采用分子蒸餾。