向精餾塔頂連續加入可溶性鹽，以改變組分間的相對揮發度，使普通精餾難以分離的液體混合物變得易於分離的一種特殊精餾方法。加鹽精餾的原理和萃取精餾相似，隻是添加劑用不揮發的可溶性鹽。對鹽在其中溶解度較大的組分，它的分子與鹽分子之間的作用力較大，揮發度降低的程度也較大；反之溶解度較低的組分，揮發度降低的程度也較低。因此，相對揮發度比未加鹽時顯著增大，從而有利於採用蒸餾的方法予以分離。對一些能夠形成恒沸物的溶液，加鹽使相對揮發度發生變化，能夠使恒沸物的組成改變或消除除恒沸物，從而使分離容易進行。
與采用液體溶劑相比，用鹽作為添加劑的優點有：①鹽是完全不揮發的，易在塔頂得到很純的產品；②用少量的鹽即可取得顯著效果；③可縮小設備尺寸和降低熱能消耗，過程經濟性較高。
例如將乙醇與水的混合液從塔的中部加入（見圖），醋酸鉀溶於回流液中從塔頂加入。由於醋酸鉀的存在，乙醇與水不再能形成恒沸物。於是從塔頂可直接得到純乙醇，從塔底得到醋酸鉀的水溶液。將此水溶液蒸發以回收醋酸鉀，供循環使用。
加鹽精餾在工業上的應用還不多，因為在連續操作中固體鹽的輸送和溶解遠不如液體方便，有些物系還存在一些具體的技術問題（如易於堵塞設備等）。