混合熱

　　兩種或兩種以上氣體或液體混合形成均相系統的熱效應。影響混合熱的因素有溫度、壓力、溶質和溶劑的性質及其相對含量、混合時的體積變化。通常，混合熱是指在一定的溫度和壓力下幾種物質按一定比例混合形成1摩爾溶液的熱效應，單位是焦／摩爾。若考慮由兩種液體組分形成的二元溶液，假定n_i、H_i>和H_i分別為組分i的摩爾數、純組分i的摩爾焓和溶液中組分i的偏摩爾焓(n₁+n₂＝1)，則摩爾混合熱為：

　　混合熱的數據可使用恒溫稀釋量熱器或流動型微量量熱器直接測量，能夠得到實驗條件下的全濃度混合熱曲線。不同物質混合時，有的是吸熱過程（如苯加四氯化碳體系）；有的是放熱過程（如水加甲醇體系）；也有一些體系在不同的濃度區間分別進行吸熱或放熱的過程（如水加四氫呋喃和甲醇加三氯甲烷體系），情況較為復雜。

　　混合熱在溶液理論的研究中具有重要意義。混合熱ΔH^M的符號和大小，反映瞭溶液中溶質與溶劑的存在狀態和它們之間的相互作用，也是檢驗各種經驗規則和溶液理論的重要依據之一。通常，氣體在低壓下混合時熱效應很小，高壓下的混合熱較大。對有機液體來說，分子結構相似和大小相近的物質，混合時熱效應小；分子結構和大小差別明顯的有機物的混合熱較大。對於電解質溶液，如果兩種中性鹽溶液混合而無化學反應發生時，熱效應也很小；若混合時有沉淀或難電離的物質生成，則其熱效應較大。